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ORCID:  http://orcid.org/0000-0002-0852-6256
Document type: Tese
Access type: Acesso Aberto
Title: Síntese e caracterização do LiFePO4 dopado com Mn ou Co e seus compósitos com PDMcT/PAni para aplicação em dispositivos de armazenamento de energia
Alternate title (s): Synthesis and characterization of LiFePO4 doped with Mn or Co and its composites with PDMcT / PAni for application in energy storage devices
Author: Fagundes, Wélique Silva
First Advisor: Canobre, Sheila Cristina
First coorientator: Amaral, Fábio Augusto do
First member of the Committee: Nossol, Edson
Second member of the Committee: Kikuti, Elaine
Third member of the Committee: Alves, Valéria Almeida
Fourth member of the Committee: Davoglio, Rogério Aparecido
Summary: Os sistemas de armazenamento de energia constituem um elemento primordial no desenvolvimento de tecnologias energéticas sustentáveis. Neste contexto, este trabalho teve como objetivo sintetizar amostras de fosfato de ferro e lítio (LiFePO4) dopadas com cobalto ou manganês a 5, 7,5 e 10% pelo método solvotermal e associá-lo com o poli(2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol) (PDMcT) e a polianilina (PAni), formando compósitos binários e ternários para serem testados como cátodo em supercapacitores. Os difratogramas de raios X (DRX) das amostras de LiFe1-xMnxPO4 sintetizadas a 200 °C, independente da porcentagem de dopante utilizada, apresentaram picos de difração bem definidos, os quais foram indexados à estrutura ortorrômbica. Dentre as amostras de LiFePO4 dopadas com cobalto ou manganês, o LiFe0,9Mn0,1PO4 apresentou o menor valor de ΔEp (0,23 V) e Rct, (1139 Ω cm2). Portanto, sintetizou-se compósitos binários e ternários a partir da associação entre o LiFe0,9Mn0,1PO4 e PDMcT na forma de filme, utilizando o fluoreto de polivinilideno (PVDF) como agente aglutinante e posteriormente, foi realizada a eletrodeposição da PAni sobre o eletrodo. Os compósitos binários de PDMcT/PAni e LiFe0,9Mn0,1PO4/PAni, quando submetidos a 50 ciclos de carga e descarga, a uma densidade de corrente de 1 mA cm-2, apresentaram valores de capacitância específica de 147,31 e 93 F g-1, respectivamente. O compósito ternário de LiFe0,9Mn0,1PO4/PDMcT/PAni apresentou uma capacitância específica de 108,7 F g-1 após 500 ciclos de carga e descarga com retenção de capacitância de 83% em etileno carbonato/ dimetilcarbonato (EC/DMC) contendo 1 mol L-1 de LiClO4, sendo, portanto, selecionado para montagem do protótipo. O protótipo de supercapacitor híbrido (LiFe0,9Mn0,1PO4/PDMcT/PAni|PAN/PVA LiClO4 6%|Bi2O3/Ppi) apresentou um valor de capacitância específica de 40,20 F g-1 após 150 ciclos de carga e descarga. Além disso, os valores de carga anódica obtidos dos eletrodos do protótipo antes e após os 150 ciclos de carga e descarga se mantiveram praticamente constantes, indicando uma estabilidade eletroquímica considerável. Portanto, a partir dos dados obtidos dos testes de carga e descarga, pôde-se concluir que o compósito ternário de LiFe0,9Mn0,1PO4/PDMcT/PAni é um material promissor como eletrodo em supercapacitores.
Abstract: Energy storage systems are a key element in the development of sustainable energy technologies. In this context, this work aimed to synthesize cobalt or manganese doped lithium iron phosphate LiFePO4 samples at 5, 7.5 and 10% by the solvothermal method and associate it with poly(2,5dimercapto-1,3,4-thiadiazole) (PDMcT ) and polyaniline (PAni), forming binary and ternary composites to be tested as electrodes on supercapacitors. X-ray diffractograms (XRD) of LiFe1-xMnxPO4 samples synthesized at 200 oC, regardless of the percentage of dopant used, presented well-defined diffraction peaks, which were indexed to the orthorhombic structure. Among the cobalt or manganese doped LiFePO4 samples, LiFe0.9Mn0.1PO4 presented the lowest value of ΔEp (0.23 V) and Rct, (1139 Ω cm2). Therefore, binary and ternary composites were synthesized from the association between LiFe0.9Mn0.1PO4 and PDMcT in film form, using polyvinylidene fluoride (PVDF) as the binder agent, and the electrodeposition of PAni was performed over the electrode. The binary composites of PDMcT / PAni and LiFe0.9Mn0.1PO4 / PAni when subjected to 50 charge and discharge cycles at a current density of 1 mA cm-2, presented capacitance values of 147.31 and 93 F g-1, respectively. The ternary composite LiFe0.9Mn0.1PO4/PDMcT/PAni presented a specific capacitance of 108.7 F g-1 after 500 charge and discharge cycles with 83% retention capacitance in EC / DMC containing LiClO4 1 mol L-1, being selected for prototype assembly. The hybrid supercapacitor prototype (LiFe0.9Mn0.1PO4 / PDMcT / PAni | PAN / PVA 6% LiClO4 | Bi2O3 / Ppi) showed a specific capacitance value of 40.20 F g-1 after 150 charge and discharge cycles. In addition, the anodic charge values obtained from the prototype electrodes before and after the 150 charge and discharge cycles remained practically constant, indicating considerable electrochemical stability. Therefore, from the data obtained from the charge and discharge tests, it can be concluded that the ternary composite of LiFe0.9Mn0.1PO4/PDMcT/PAni is a promising material as supercapacitor electrode
Keywords: Química
Supercapacitor
Polianilina
Fosfato de ferro e lítio
Poli(2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol)
Chemistry
Supercapacitor
Polyaniline
Lithium iron phosphate
Poly(2,5-dimercapto-1,3,4thiadiazole)
Area (s) of CNPq: CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA
CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::FISICO-QUIMICA
Language: por
Country: Brasil
Publisher: Universidade Federal de Uberlândia
Program: Programa de Pós-graduação em Química
Quote: FAGUNDES, Wélique Silva. Síntese e caracterização do LiFePO4 dopado com Mn ou Co e seus compósitos com PDMcT/PAni para aplicação em dispositivos de armazenamento de energia. 2020. 121 f. Tese (Doutorado em Química) - Universidade Federal de Uberlândia, Uberlândia, 2020. Disponível em: http://doi.org/10.14393/ufu.te.2020.3607
Document identifier: http://doi.org/10.14393/ufu.te.2020.3607
URI: https://repositorio.ufu.br/handle/123456789/29100
Date of defense: 24-Jan-2020
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